«Женщины в камере смертников» рассказывают истории самых редких преступников Америки: женщин, осужденных за убийство и приговоренных к высшей мере наказания — смертной казни. В каждом эпизоде рассказывается о страшном преступлении и судебном процессе посредством эксклюзивных интервью с осужденными женщинами, свидетелями, членами семей жертв, членами семей осужденных женщин, адвокатами и сотрудниками правоохранительных органов. В сериале освещается процесс апелляции, включая повторное вынесение приговора в некоторых случаях, и рассматривается, как новое законодательство в некоторых штатах влияет на условия, в которых осужденные женщины живут в тюрьме в ожидании своей участи.